摘要:本文介紹了粉末噴涂鋁型材老化測試的國內(nèi)外發(fā)展現(xiàn)狀及測試方法,重點(diǎn)研究了三種實(shí)驗(yàn)室加速耐候老化測試UVA、UVB和Q-Sun與佛羅里達(dá)戶外測試之間的比較。試驗(yàn)樣品為6種不同的粉末噴涂鋁板,采用UVA、UVB、Q-Sun及在佛羅里達(dá)分別測試了樣品的光澤及顏色變化,并研究了在UVA、UVB或Q-Sun中測試多長時(shí)間樣品發(fā)生的光澤變化或顏色變化相當(dāng)于在佛羅里達(dá)戶外曝曬1年的效果。而且,我們還研究了三種加速老化試驗(yàn)方法與佛羅里達(dá)戶外曝曬結(jié)果之間的相關(guān)系數(shù)。
關(guān)鍵詞:老化 測試 UVA UVB Q-Sun 佛羅里達(dá) 鋁型材
近年來,隨著我國建設(shè)步伐的加快,鋁合金建筑型材市場有了長足的發(fā)展。目前,我國已成為世界上鋁合金建筑型材生產(chǎn)第一大國。與其他材料一樣,當(dāng)鋁合金建筑型材處在大氣條件下,受到光照、溫度、潮濕等因素的侵蝕,會(huì)產(chǎn)生褪色、粉化、開裂、起浮泡、表面剝落等老化現(xiàn)象,從而影響到產(chǎn)品的性能和美觀。因此鋁合金建筑型材的耐候性是產(chǎn)品開發(fā)和質(zhì)量控制的一個(gè)重要指標(biāo)。
粉末噴涂鋁型材的老化測試包括戶外大氣測試和實(shí)驗(yàn)室加速測試兩種方法。國內(nèi)外都長期開展了戶外大氣老化測試。國內(nèi)在海南、廣州、敦煌等地都有規(guī)模不等的戶外曝曬場,國際上通常作為基準(zhǔn)曝曬地點(diǎn)有美國的佛羅里達(dá)和亞利桑那,Q-Lab公司在上述地方都建有標(biāo)準(zhǔn)曝曬場。國內(nèi)有專門的鋁型材行業(yè)的大氣老化標(biāo)準(zhǔn)GB5237.4-2004[1],國際上常用的戶外曝曬標(biāo)準(zhǔn)有歐洲Qualicoat第10版[2]、美國建筑制造業(yè)協(xié)會(huì)AAMA2603-02[3]、AAMA2604-02[4]、AAMA2605-02[5]、英國BS6496[6]等。盡管戶外曝曬測試有很多優(yōu)點(diǎn):實(shí)際,便宜,易于操作,然而大部分制造商不愿意等上幾年的時(shí)間來觀察一種新的改良的產(chǎn)品設(shè)計(jì)是否確實(shí)得到改進(jìn),所以有必要進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室加速老化測試。
在加速老化測試方面,除少數(shù)的日本企業(yè)仍沿用碳弧燈外,主流的測試方法有紫外(UV)和氙燈(Q-Sun)兩種,其中紫外又分為UVA和UVB。本文實(shí)驗(yàn)?zāi)康木褪潜容^UVA、UVB、Q-Sun三種實(shí)驗(yàn)室加速老化測試方法與佛羅里達(dá)戶外曝曬之間的關(guān)系,并通過觀察實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及數(shù)學(xué)計(jì)算,找到三種加速老化試驗(yàn)方法最接近佛羅里達(dá)戶外曝曬效果的時(shí)間,也就是回答人們通常比較關(guān)心的一個(gè)問題——在UVA、UVB或Q-Sun中測試多長時(shí)間樣品發(fā)生的光澤變化或顏色變化相當(dāng)于在佛羅里達(dá)戶外曝曬1年的效果。除此之外,我們還計(jì)算三種加速老化試驗(yàn)方法與佛羅里達(dá)戶外曝曬結(jié)果之間的相關(guān)系數(shù)。
氙燈和紫外這兩種檢測設(shè)備的測試原理完全不同,氙燈試驗(yàn)箱模擬太陽光的所有光譜,包括紫外線(UV),可見光和紅外線(IR)。氙燈光譜在295nm到800nm范圍內(nèi)基本上與太陽光光譜相吻合。而QUV不能模擬全光譜太陽光。它基于的原理是,對曝曬在戶外的經(jīng)久耐用的材料,紫外線的短波段300~400 nm是引起老化損害的最主要的原因。氙燈和紫外兩種加速耐候老化測試方法的側(cè)重點(diǎn)不同,一般選擇QUV模擬材料的物理性能老化,Q-Sun氙燈模擬顏色老化。
利用Q-Lab公司的QUV紫外和Q-Sun氙燈兩種測試設(shè)備對阿克蘇·諾貝爾粉末涂料(寧波)有限公司提供的6種粉末噴涂鋁板進(jìn)行了測試。這6種鋁板分別編號為A、B、C、D、E、F。具體地,我們進(jìn)行三種實(shí)驗(yàn)室加速老化測試,分別是UVA、UVB和Q-Sun,三種測試的具體標(biāo)準(zhǔn)如表1、2、3所示。
Cycle no. 程序號 | Exposure period 循環(huán)周期 | Lamp type 燈管型號 | Irradiance 光強(qiáng) | Black standard temperature 黑板溫度 |
ASTM G154-2006 cycle 6 | 8h dry 4h condensation | UVA 340 | 1.55W/m2/nm @340nm | 60±3℃ 50±3℃ |
表1 UVA測試程序
Cycle no. 程序號 | Exposure period 循環(huán)周期 | Lamp type 燈管型號 | Irradiance 光強(qiáng) | Black standard temperature 黑板溫度 |
ASTM G154-2006 cycle 2 | 4h dry 4h condensation | UVB 313 | 0.71W/m2/nm @310nm | 60±3℃ 50±3℃ |
表2 UVB測試程序
Cycle no. 程序號 | Exposure period 循環(huán)周期 | Filter 過濾器 | Irradiance 光強(qiáng) | Black standard temperature 黑板溫度 |
ISO 11341 cycle A, method 1 | 102min light 18min light﹠water spray | Daylight 日光過濾器 | 0.51W/m2/nm @340nm | 63℃
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表3 Q-Sun測試程序
利用UVA、UVB、Q-Sun和在佛羅里達(dá)均測試了6種粉末噴涂鋁板樣品的光澤、顏色變化及浮泡、粉化、開裂、裂縫等情況。為了得到加速老化測試與佛羅里達(dá)戶外曝曬實(shí)驗(yàn)結(jié)果之間的關(guān)系,也就是通常人們比較關(guān)心的一個(gè)問題——在UVA、UVB或Q-Sun中測試多長時(shí)間相當(dāng)于在佛羅里達(dá)戶外曝曬1年的效果,我們不但對比觀察實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),而且做了相關(guān)的數(shù)學(xué)計(jì)算,具體過程如下:
我們假設(shè)在三種加速測試方法中測試t小時(shí)最接近在佛羅里達(dá)戶外曝曬1年的效果,時(shí)間t對應(yīng)材料的變化與佛羅里達(dá)測試結(jié)果之間的差值為δ,然后求二次函數(shù)的最小值,最小值所對應(yīng)的t值就是我們所要求的較佳測試時(shí)間。
求出較佳測試時(shí)間,還要求幾種測試方法間的相關(guān)系數(shù)rs (spearman’s correlation),它指的是利用兩種不同的測試方法對一組樣品進(jìn)行測試,所得實(shí)驗(yàn)結(jié)果之間的相關(guān)性。相關(guān)系數(shù)rs的計(jì)算公式為:rs=1-6∑di2/[n(n2-1)],其中n指的是樣品的個(gè)數(shù),di指的是兩列排序中每一組數(shù)據(jù)之間的差值。
3.1 UVA與佛羅里達(dá)測試結(jié)果之間的比較
光澤變化
對每個(gè)樣品,UVA均作用了1000小時(shí),每200小時(shí)取一次數(shù)據(jù),分別在200小時(shí)、400小時(shí)、600小時(shí)、800小時(shí)和1000小時(shí),而在佛羅里達(dá)是對樣品測試了1年,每3個(gè)月取一次數(shù)據(jù),分別在第3個(gè)月、第6個(gè)月、第9個(gè)月和第12個(gè)月。不管是在佛羅里達(dá)戶外曝曬,還是利用UVA進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室加速老化測試,樣品的光澤均發(fā)生退化。利用前面所述方法,我們對UVA測試和佛羅里達(dá)戶外曝曬結(jié)果進(jìn)行了計(jì)算,計(jì)算結(jié)果表明,二次函數(shù)取得最小值時(shí)所對應(yīng)的t值為400小時(shí),這就說明在UVA中測試400小時(shí)樣品的光澤變化最接近在佛羅里達(dá)戶外曝曬1年的效果(如圖1所示)。
圖1 UVA 400小時(shí)與佛羅里達(dá)1年樣品保光率之間的比較
通過數(shù)據(jù)分析及數(shù)學(xué)計(jì)算,得出UVA與佛羅里達(dá)之間的相關(guān)系數(shù)如表4所示。從表中可知,利用UVA測試400小時(shí)與在佛羅里達(dá)測試1年之間的光澤退化相關(guān)系數(shù)為0.90。
rs (gloss) | 佛羅里達(dá)3個(gè)月 | 佛羅里達(dá)6個(gè)月 | 佛羅里達(dá)9個(gè)月 | 佛羅里達(dá)12個(gè)月 |
UVA 200小時(shí) | 0.01 | 0.14 | -0.14 | -0.01 |
UVA 400小時(shí) | 0.84 | 1.00 | 0.83 | 0.90 |
UVA 600小時(shí) | 0.90 | 0.94 | 0.77 | 0.81 |
UVA 800小時(shí) | 0.76 | 0.94 | 0.77 | 0.84 |
UVA 1000小時(shí) | 0.59 | 0.83 | 0.66 | 0.73 |
表4 光澤退化時(shí)UVA與佛羅里達(dá)之間的相關(guān)系數(shù)
顏色變化
如同樣品的光澤會(huì)發(fā)生退化,經(jīng)過UVA測試或佛羅里達(dá)曝曬,樣品的顏色也會(huì)跟著發(fā)生變化。但是通過對比觀察實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),我們發(fā)現(xiàn)在測試顏色變化時(shí)UVA的結(jié)果不是很好,△E的值出現(xiàn)了明顯的下降現(xiàn)象(如圖2所示)。
從以上數(shù)據(jù)分析可知,利用UVA進(jìn)行測試,樣品發(fā)生的光澤退化和顏色變化是不同的,利用UVA測試400小時(shí)與在佛羅里達(dá)測試1年之間的光澤退化相關(guān)系數(shù)為0.90,而UVA測試的顏色變化的結(jié)果不是很好。
3.2 UVB與佛羅里達(dá)測試結(jié)果之間的比較
光澤變化
對每個(gè)樣品,UVB分別在200h、250h、296h、318h、342h和384h對樣品進(jìn)行了測試,通過對比觀察實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及相關(guān)數(shù)學(xué)計(jì)算,得到利用UVB測試350小時(shí)最接近在佛羅里達(dá)戶外曝曬1年的效果(如圖3所示)。
圖3 UVB 350小時(shí)與佛羅里達(dá)1年樣品保光率之間的比較
UVB與佛羅里達(dá)之間的相關(guān)系數(shù)如表5所示。從表中可知,利用UVB測試350小時(shí)與在佛羅里達(dá)測試1年之間的光澤退化相關(guān)系數(shù)為0.99。
rs (gloss) | 佛羅里達(dá)3個(gè)月 | 佛羅里達(dá)6個(gè)月 | 佛羅里達(dá)9個(gè)月 | 佛羅里達(dá)12個(gè)月 |
UVB 200小時(shí) | 0.36 | 0.71 | 0.77 | 0.81 |
UVB 250小時(shí) | 0.41 | 0.77 | 0.94 | 0.93 |
UVB 296小時(shí) | 0.64 | 0.94 | 0.94 | 0.99 |
UVB 318小時(shí) | 0.50 | 0.83 | 1.00 | 0.99 |
UVB 342小時(shí) | 0.50 | 0.83 | 1.00 | 0.99 |
UVB 350小時(shí) | 0.50 | 0.83 | 1.00 | 0.99 |
UVB 384小時(shí) | 0.33 | 0.54 | 0.83 | 0.79 |
表5 光澤退化時(shí)UVB與佛羅里達(dá)之間的相關(guān)系數(shù)
顏色變化
經(jīng)過UVB測試樣品的顏色也會(huì)發(fā)生變化,但有幾個(gè)樣品△E的值相比佛羅里達(dá)的小很多,這就說明由于UVB的波長較短而且不能模擬全光譜太陽光,所以出現(xiàn)了光澤變化能與佛羅里達(dá)效果接近但顏色變化達(dá)不到佛羅里達(dá)測試結(jié)果的現(xiàn)象。
3.3 Q-Sun與佛羅里達(dá)測試結(jié)果之間的比較
光澤變化
對每個(gè)樣品,Q-Sun分別在174h、412h、600h和792h對樣品進(jìn)行了測試,通過對比觀察實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及相關(guān)數(shù)學(xué)計(jì)算,得到利用Q-Sun測試600小時(shí)最接近在佛羅里達(dá)戶外曝曬1年的效果(如圖4所示)。
圖4Q-Sun 600小時(shí)與佛羅里達(dá)1年樣品保光率之間的比較
Q-Sun與佛羅里達(dá)之間的相關(guān)系數(shù)如表6所示。從表中可知,利用Q-Sun測試600小時(shí)與在佛羅里達(dá)測試1年之間的光澤退化相關(guān)系數(shù)為0.99。
rs (gloss) | 佛羅里達(dá)3個(gè)月 | 佛羅里達(dá)6個(gè)月 | 佛羅里達(dá)9個(gè)月 | 佛羅里達(dá)12個(gè)月 |
Q-Sun 174小時(shí) | 0.33 | 0.43 | 0.31 | 0.41 |
Q-Sun 412小時(shí) | 0.64 | 0.94 | 0.94 | 0.99 |
Q-Sun 600小時(shí) | 0.64 | 0.94 | 0.94 | 0.99 |
Q-Sun 792小時(shí) | 0.64 | 0.94 | 0.94 | 0.99 |
表6 光澤退化時(shí)Q-Sun與佛羅里達(dá)之間的相關(guān)系數(shù)
顏色變化
通過對比觀察實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及相關(guān)數(shù)學(xué)計(jì)算,,得知利用Q-Sun測試500小時(shí)最接近在佛羅里達(dá)戶外曝曬1年的效果(如圖5所示)
圖5測試顏色變化時(shí)Q-Sun 500h的結(jié)果
顏色變化時(shí)Q-Sun與佛羅里達(dá)之間的相關(guān)系數(shù)如表7所示。從表中可知,利用Q-Sun測試500小時(shí)與在佛羅里達(dá)測試1年之間的顏色變化相關(guān)系數(shù)為0.79。
rs (gloss) | 佛羅里達(dá)3個(gè)月 | 佛羅里達(dá)6個(gè)月 | 佛羅里達(dá)9個(gè)月 | 佛羅里達(dá)12個(gè)月 |
Q-Sun 174小時(shí) | 0.26 | 0.26 | 0.70 | 0.70 |
Q-Sun 412小時(shí) | 0.37 | 0.37 | 0.79 | 0.79 |
Q-Sun 500小時(shí) | 0.37 | 0.37 | 0.79 | 0.79 |
Q-Sun 600小時(shí) | 0.37 | 0.37 | 0.79 | 0.79 |
Q-Sun 792小時(shí) | 0.37 | 0.37 | 0.70 | 0.70 |
表7 顏色變化時(shí)Q-Sun與佛羅里達(dá)之間的相關(guān)系數(shù)
1. 積極開展粉末噴涂鋁型材的戶外老化測試,這是一項(xiàng)長期的工作,是實(shí)驗(yàn)室加速老化測試的基礎(chǔ)。
2. 通過對比試驗(yàn)得知,在光澤退化方面,利用UVA測試400小時(shí)、利用UVB測試350小時(shí)、利用Q-Sun測試600小時(shí)均接近于在佛羅里達(dá)戶外曝曬1年的效果,而且相關(guān)系數(shù)也都較高。不過,利用不同方法所得到的函數(shù)的最小值和較佳時(shí)間對應(yīng)的保光率的標(biāo)準(zhǔn)方差不同,其中UVB的均最小。因此我們建議利用UVB來測試材料的光澤變化。
3. 在顏色變化方面,QUV不如Q-Sun的測試結(jié)果好,所以我們建議采用Q-Sun來進(jìn)行測試。
4. 需要特別指出的是,文中利用求二次函數(shù)的最小值來求較佳時(shí)間的方法只是尋求在加速試驗(yàn)中測試多長時(shí)間最接近在佛羅里達(dá)戶外曝曬的效果,而并不能保證所有樣品都達(dá)到在佛羅里達(dá)曝曬的程度。為了確保所有樣品都達(dá)到或超過在佛羅里達(dá)測試的結(jié)果,建議對較佳時(shí)間作一修正,即在所得時(shí)間的基礎(chǔ)上再乘以一個(gè)系數(shù),這個(gè)系數(shù)可以是1.1,可以是1.5,也可以是其它的數(shù)值,視具體情況具體分析。
5. 由于測試過程中采用的測量儀器不同就會(huì)導(dǎo)致試驗(yàn)數(shù)據(jù)之間存在偏差,所以本文數(shù)據(jù)只是針對本次試驗(yàn)而言,僅供參考。