人工模擬老化的光學(xué)機理主要圍繞光源對材料的光化學(xué)和光物理作用展開,通過模擬太陽光中的關(guān)鍵波段(尤其是紫外線),加速材料分子層面的降解過程。以下是其核心機理及關(guān)鍵要素:
1. 光源光譜與能量分布
太陽光模擬:
氙燈通過特定濾光片(如日光濾光片、窗玻璃濾光片)調(diào)整輸出光譜,使其與太陽光在紫外(UV)、可見光(VIS)及紅外(IR)波段的能量分布接近。
紫外線(UV):分為UVA(315–400nm)、UVB(280–315nm),是引發(fā)材料光化學(xué)反應(yīng)的主要波段,尤其是UVB的高能量可破壞化學(xué)鍵。
可見光與紅外:可見光(400–700nm)可能導(dǎo)致某些染料或顏料褪色;紅外(>700nm)則主要產(chǎn)生熱量,導(dǎo)致熱老化。
光譜匹配性:
不同材料對特定波長的敏感性不同(如塑料對UVB敏感,紡織品對UVA敏感),需根據(jù)測試目標(biāo)選擇濾光片。例如:
戶外直射環(huán)境:使用全光譜濾光片,保留UVB。
室內(nèi)環(huán)境:通過窗玻璃濾光片過濾掉UVB(<310nm),僅保留UVA和可見光。
2. 光化學(xué)降解機理
光子能量與化學(xué)鍵斷裂:
紫外光子的能量(如300nm波長的光子能量≈400 kJ/mol)可破壞多數(shù)有機材料的化學(xué)鍵(如C-C鍵≈347 kJ/mol,C-H≈413 kJ/mol),導(dǎo)致聚合物鏈斷裂或交聯(lián)。
自由基反應(yīng):
材料吸收光子后,分子被激發(fā)至不穩(wěn)定的高能態(tài),引發(fā)以下反應(yīng):
光引發(fā):生成自由基(如R·、RO·)。
鏈?zhǔn)窖趸鹤杂苫c氧氣反應(yīng)生成過氧化物(ROO·),進一步分解為羰基、羧酸等產(chǎn)物。
鏈終止:自由基復(fù)合或與抗氧劑反應(yīng),終止降解過程。
氧化與水解協(xié)同作用:
在濕度控制下,光氧化生成的極性基團(如-OH、-COOH)可能加速材料吸濕和水解反應(yīng),尤其在高溫環(huán)境下更為顯著。
3. 光物理效應(yīng)
能量轉(zhuǎn)移與熱效應(yīng):
材料吸收光子后,部分能量以熱能形式釋放(紅外輻射或傳導(dǎo)),導(dǎo)致樣品溫度升高(光熱老化)。
高溫可能加速分子鏈運動,促進氧化反應(yīng)擴散。
熒光與磷光:
某些材料(如熒光增白劑)吸收紫外光后發(fā)射可見光,此過程可能消耗部分能量,降低光降解速率。
4. 材料的光吸收特性
發(fā)色團與光敏劑:
材料中的發(fā)色團(如C=O、苯環(huán))是主要吸光基團,其吸收波長決定光化學(xué)反應(yīng)的起始點。
添加劑(如顏料、穩(wěn)定劑)可能吸收或反射特定波長,改變光降解路徑。例如:
炭黑吸收全波段光線,提供抗紫外保護;
TiO?反射可見光,但納米級顆??赡艽呋庋趸磻?yīng)。
表面與體相老化差異:
紫外光穿透深度有限(如多數(shù)塑料僅表層幾十微米),導(dǎo)致材料表面老化(粉化、龜裂)與內(nèi)部性能分層。
5. 人工加速老化的光學(xué)設(shè)計
輻照度控制:
提高輻照度(如1.5倍太陽光強度)可加速光化學(xué)反應(yīng),但需避免過度加熱或引發(fā)非自然降解路徑。
常用控制波長:340nm(針對UVB敏感材料)或420nm(針對UVA敏感材料)。
循環(huán)條件:
光暗交替:模擬晝夜循環(huán),黑暗期可能促進氧化產(chǎn)物積累與二次反應(yīng)。
噴淋循環(huán):通過水冷降低表面溫度,同時模擬雨水沖刷與熱沖擊效應(yīng)。
6. 關(guān)鍵測試參數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)
光譜匹配驗證:依據(jù)ASTM G155或ISO 4892-2,使用光譜輻射計驗證氙燈光譜與目標(biāo)環(huán)境(如戶外、車窗內(nèi))的一致性。
輻照度校準(zhǔn):定期檢測燈管輸出,確保340nm或420nm波段的輻照度穩(wěn)定(如0.35–1.5 W/m2@340nm)。
光劑量計算:累計輻照量(kWh/m2)作為老化程度的量化指標(biāo),需與實際戶外曝露數(shù)據(jù)對比驗證。
總結(jié)
人工模擬老化的光學(xué)機理本質(zhì)是通過可控光源激發(fā)材料的光化學(xué)反應(yīng),結(jié)合熱、濕度等環(huán)境因素加速自然老化過程。其核心在于:
光譜匹配——精準(zhǔn)模擬太陽光中引發(fā)老化的關(guān)鍵波段;
能量控制——平衡光化學(xué)與熱效應(yīng),避免失真;
材料響應(yīng)——針對不同吸光特性設(shè)計試驗條件。
實際應(yīng)用中需結(jié)合材料成分、使用場景及標(biāo)準(zhǔn)要求,選擇合適的光源參數(shù)與試驗周期,以科學(xué)預(yù)測材料的耐候壽命。